Библиотека Братства основана в 1874 году, до учреждения Братства Преосвященным Иаковом, епископом Муромским, в настоящее время заключает в себе книги в количестве 23400 томов. Все книги разделены на 16 отделов: 1) богословие и духовно-нравственные книги, 2) философия, 3) история, 4) география и статистика, 5) словесность, 6) языкознание, 7) педагогика, 8) правоведение, 9) естествознание и медицина, 10) математика, 11) военные и морские науки, 12) сельское хозяйство, 13) искусство, 14) энциклопедия и справочные книги, 15) духовные журналы, 16) литературно-научные периодические издания.
Особенным богатством отличаются отделы: богословский, истории, энциклопедии и правоведения. Богословский отдел замечателен разнообразием сочинений, разновременностью выходов и разнообразием наречий: кроме сочинений на русском есть сочинения на еврейском, греческом (отцов церкви), латинском (тоже), французском, немецком и польском языках. В этом отделе замечательно пожертвованное г. Воейковым собрание книг св. писания (псалтирь и евангелие) на 38 иностранных языках и наречиях.
Отдел истории особенно богат материалами и сочинениями по русской истории: полное собрание летописей, акты исторические, собрание исторических грамот и договоров, дворцовые разряды, разные издания исторических и археологических обществ и целый ряд сочинений русских историков, начиная с кн. Щербатова, Ломоносова, Татищева, Карамзина, Арцибашева, Полевого, Устрялова, Погодина, Соловьева, Беляева, Костомарова, Бестужева-Рюмина, И.Е. Забелина, Иловайского, Ключевского и других.
Отдел правоведения, кроме целого ряда памятников русского законодательства, начиная от Русской Правды и кончая полным Сводом Законов, состоит из ценных монографий ваших знаменитых правоведов: Лешкова, Баршева, К.П. Победоносцева и друг.
Отдел энциклопедий, кроме русских словарей Плюшаря, Крайя, Старчевского и Березина, заключает в себе много иностранных довольно редких энциклопедических словарей, каковы: Дюкаижа, Калепини и друг. В настоящее время в библиотеку выписывается энциклопедический словарь Брокгауза, издаваемый под редакцией профессора Андреевского, и критико-биографический словарь литераторов и ученых С. Венгерова.
Библиотека Братства (в 1896 году) получает 30 периодических изданий, из которых 14 духовных и 16 научных и политико-литературных. В числе последних выписывается паять газет и три журнала для детей. Библиотека открыта в будни утром с 10-ти часов до 1-го часу и вечером с 5-ти до 8 часов, накануне праздников – только утром, а в праздники – только вечером, за исключением великих годовых праздников, в которые библиотека бывает закрыта. В помещении библиотеки чтение книг, журналов и газет бесплатное. Книги, журналы, и газеты выдаются для чтения на дом по двум разрядам, при чем лица, подписывающиеся по первому разряду, получают все журналы, по получении их библиотекой, подписчики по второму разряду пользуются этими же журналами не ранее, как по истечении полугодия после выхода их в свет.
Плата за чтении книг на дому по первому разряду: за год 6 рублей, за полгода 3 рубля 50 копеек, за месяц – 75 копеек, по второму разряду за год 4 рубля, за полгода 2 рубля 50 копеек, за месяц 50 копеек, и за неделю 20 копеек.
Библиотека помещается в здании Архирейского дома под Крестовой церковью.